Alkalimetallderivate eines Alkoxysilazans

Abstract

In 1-tert-Butoxy-1,1,3,3,3-pentamethyldisilazan (1) läßt sich das Aminwasserstoffatom durch Alkalimetall-Atome ersetzen, was zu den Derivaten 2 (Li), 3 (Na), 4 (K) und 5 (Rb) führt. Alle Verbindungen liegen in Lösung und im Kristall (bei 2 nicht untersucht) als Dimere vor, wobei 4 und 5 isotype Kristallstrukturen besitzen. Nach Röntgenstrukturanalysen unterscheidet sich die Struktur des Natriumderivates grundlegend von derjenigen der entsprechenden Kalium- bzw. Rubidiumverbindung: in 3 besteht der Tricyclus aus drei kantenverknüpften Vierringen (2 x NaNSiO, 1 x Na2N2), die eine gemeinsame Ecke und die Punktsymmetrie C2 (2) besitzen, während der Tricyclus in 4 ausschließlich aus kantenverknüpften Vierringen aufgebaut ist (2 x KNSiO, 1 x K2N2), aber das Symmetrieelement Ci (I) enthält. Im ersten Fall besitzen die beiden Natriumatome unterschiedliche Koordinationszahlen (KZ = 4 und 2), im zweiten Fall sind die Kaliumatome gleichartig (KZ = 3). Erwartungsgemäß kommt dem niedriger koordinierten Natriumatom Na(2) ein kürzerer Abstand zum Stickstoff zu als dem tetraedrisch koordinierten Na(1) [Na(1)-N 2.467(5), Na(2)-N 2.399(5) Å]. Die Abstände des Stickstoff- und Sauerstoffatoms zum K in 4 sind lang und können mit der ungewöhnlichen trigonal pyramidalen Koordination um das Metallatom erklärt werden. Die 1H-NMR-Spektren der Toluollösungen von 2-5 deuten auf Fluktuationen innerhalb der Moleküle hin.