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doi:10.22028/D291-22556
Titel: | Stickstoffverbindungen von Elementen der dritten Hauptgruppe mit intra- und intermolekularen Donor-Akzeptor-Bindungen. - III : Dynamische Phänomene und Lewis-Säure-Stärke |
VerfasserIn: | Veith, Michael Belo, Andreas |
Sprache: | Deutsch |
Erscheinungsjahr: | 1987 |
Quelle: | Zeitschrift für Naturforschung / B. - 42. 1987, S. 525-535 |
Kontrollierte Schlagwörter: | Stickstoffverbindungen Borgruppe Element Lewis-Säure Stärke |
DDC-Sachgruppe: | 540 Chemie |
Dokumenttyp: | Journalartikel / Zeitschriftenartikel |
Abstract: | Compounds of the general formula tBuN(H)-SiMe2-N(tBu)ElX2 (El=B, X=Me (1m), F (1f), Cl (1c); El=Al, X=Me (2m), Cl (2c), Br (2b); El=Ga, X=Me (3m), Cl (3c), Br (3b); El=In, X=Me (4m), Cl (4c), Br (4b); El=Tl, X=Me (5m)) and tBuN(D)-SiMe2-N(tBu)ElMe2 (El=Al (2d), Ga (3d), In (4d)) have been characterized by IR and temperature dependent 1H NMR techniques with respect to their structural changes in solution. A reversible, dynamic, intromolecular equilibrium between two enantiomeric four-membered rings has been establisehd to be responsible for the changes in the spectra. The cyclic form B1, which arises from Lewis acid base interaction of the tert-butyl-amino with the ElX2 group, transforms to the mirror-image B2 via an acyclic intermediate, in which reorientation of the groups by rotation or inversion can take place. In the boron derivatives (1m, 1c, and 1f) no comparable N-B interaction can be detected. The Lewis acidity of the ElX2 group deduced from NH wave numbers increases within the following series: TlMe2<GaMe2?InMe2<AlMe2<GaBr2 (approximately-equal) InBr2<GaCl2 (approximately-equal) AlBr2 (approximately-equal) InCl2<AlCl2. Intramolecular hydrogen transfer from one nitrogen atom to the other can be excluded by comparison of the rate constant kH vs. kD. The free enthalpy of activation delta G (unequal) depends on the acidity of ElX2, the steric requirements and the relative masses of X. The synthesis and characterisation of 1f, 2b, 3b, 4b, 2d, 3d, 4d are described. |
Link zu diesem Datensatz: | urn:nbn:de:bsz:291-scidok-20230 hdl:20.500.11880/22612 http://dx.doi.org/10.22028/D291-22556 |
Datum des Eintrags: | 2-Feb-2009 |
Fakultät: | NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät |
Fachrichtung: | NT - Chemie SE - INM Leibniz-Institut für Neue Materialien |
Sammlung: | SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes INM |
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